電極的主要部分是一個玻璃泡，泡的下半部是對H+有選擇性響應的玻璃薄膜，泡內裝有pH一定的0.1mol?L-1的HCl內參比溶液，其中插入一支Ag-AgCl電極作為內參比電極，這樣就構成了玻璃電極。玻璃電極中內參比電極的電位是恒定的，與待測溶液的pH無關。玻璃電極之所以能測定溶液pH，是由于玻璃膜產生的膜電位與待測溶液pH有關。
 

　　電極的維護保養：
 

　　(1)復合電極不用時，可充分浸泡3M氯化鉚溶液中。切忌用洗滌液或其他吸水性試劑浸洗。
 

　　(2)使用前，檢查玻璃電極前端的球泡。正常情況下，電極應該透明而無裂紋;球泡內要充滿溶液，不能有'氣泡存在。
 

　　(30測量濃度較大的溶液時，盡量縮短測量時間，用后仔細清洗，防止被測液粘附在電極上而污染電極。
 

　　(4)清洗電極后，不要用濾紙擦拭玻璃膜，而應用濾紙吸干，避免損壞玻璃薄膜、防止交叉污染，影響測量精度。
 

　　(5)測量中注意電極的銀一氯化銀內 參比電極應浸入到球泡內氯化物緩沖溶液中，避免電計顯示部分出現數字亂跳現象。使用時，注意將電極輕輕甩幾下。
 

　　(6)電極不能用于強酸、強堿或其他腐蝕性溶液。
 

　　電極在使用前必須在水溶液中浸泡一定時間。使玻璃膜的外表面形成了水合硅膠層，由于內參比溶液的作用，玻璃的內表面同樣也形成了內水和硅膠層。當浸泡好的玻璃電極浸入待測溶液時，水合層與溶液接觸，由于硅膠層表面和溶液的H+ 活度不同，形成活度差，H+便從活度大的一方向活度小的一方遷移，硅膠層與溶液中的H+ 建立了平衡，改變了膠 - 液兩相界面的電荷分布，產生一定的相界電位。同理，在玻璃膜內側水合硅膠層 - 內部溶液界面也存在一定的相界電位。